Hallo Stefan,
kurz gesagt einfach fahren und bezahlen.
Wenn ihr über den Brenner fahrt, dann kannst Du sowohl die Vignette für Österreich als auch die Maut für den Brenner online vorab bezahlen.
In Italien gibt es wohl auch eine Mautbox (ADAC), aber die kostet soviel dass es sich meiner Meinung nach nur für Vielfahrer lohnt. Ich bezahle immer an den Mautstellen, die bei längeren Strecken fast kaum noch vorkommen (natürlich an den Abfahrten). Das erste Mal bei Sterzing Ticket ziehen und dann erst wieder bei Abfahrt. Das wird dann aber ein "netter" Betrag.